近年來，在紡織產(chǎn)業(yè)中禁用偶氮染料因其對消費(fèi)者健康和環(huán)境造成的影響而受到日益廣泛的關(guān)注,是生態(tài)紡織品最基本的質(zhì)量指標(biāo)之一。禁用的芳香胺種類不斷增加, 許多國家和組織均對生態(tài)紡織品認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了改進(jìn)和完善。目前, 歐盟指令2002 /61 /EC禁用22種偶氮染料( EN14362可檢測22種) , 生態(tài)紡織品國際認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)(Oeko2tex standard 100)禁用24種, GB18401 - 2003禁用23種, 上述標(biāo)準(zhǔn)共涉及24種芳香胺。其中的42氨基偶氮苯通常以單獨(dú)的方法測定(D IN §64 LFGB B82102 -9: 2006)。

目前對于禁用偶氮染料的檢測, 國內(nèi)外各類標(biāo)準(zhǔn)和實(shí)驗(yàn)報道多以GC-MS法為主，高效液相色譜法僅作為定量的手段之一。由于高效液相色譜法分析速度快, 避免了氣相色譜法受樣品的沸點(diǎn)、揮發(fā)度和熱不穩(wěn)定性限制的缺點(diǎn), 在分析測定某些高沸點(diǎn)、熱不穩(wěn)定的芳香胺方面具有不可替代的優(yōu)勢。本文通過實(shí)驗(yàn)，實(shí)現(xiàn)了高效液相色譜法對21種禁用芳香胺的分離檢測, 取得了很好的效果, 滿足了國內(nèi)外生態(tài)紡織品標(biāo)準(zhǔn)及法規(guī)限量的要求。

賽智科技利用全新高性能的LC-10Tvp高效液相色譜儀，對紡織品中偶氮含量的檢測方法進(jìn)行了簡化和改進(jìn)，同時滿足檢測要求。（僅供參考）

以下是紡織品中偶氮含量測定的詳細(xì)檢測方法。

1　 儀器與試劑

1.1  儀器
　　LC-10Tvp液相色譜儀；
　　VI2010色譜數(shù)據(jù)工作站(USB版)； 
　　超聲波水浴(4 kHz)；
　　真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(V700)；
　　HWS2型恒溫控制水浴(精度±2 ℃) 。

1.2 試劑
　　提取柱：500px×62.5px玻璃柱或聚丙烯柱，能控制流速，填裝時，先在底部墊少許玻璃棉，然后加入20克多空顆粒狀硅藻土（600度灼燒4h），輕擊提取柱使填裝結(jié)實(shí)；
　　芳香胺標(biāo)準(zhǔn)品(純度均大于98%)； 
　　甲基叔丁醚；二氯甲烷。

2　 溶液的配制
　　0.06 mol/L的檸檬酸鹽緩沖液(pH 6.0)：取12.526檸檬酸和6.320克氫氧化鈉溶于水中，用水定容至1000mL；200 g/L連二亞硫酸鈉溶液(用時現(xiàn)配)； 
　　芳香胺混合標(biāo)準(zhǔn)儲備液：分別稱取21種芳香胺標(biāo)準(zhǔn)品，用二氯甲烷配成1000mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)儲備液，低溫保存，備用；
　　芳香胺標(biāo)準(zhǔn)工作液：用甲醇將混合標(biāo)準(zhǔn)儲備液稀釋成60、30、15 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，低溫保存，備用。

3　 樣品前處理

3.1 提取
將樣品剪成5mm*5mm的小片，混合。從混合樣中稱取2.0克，精確至0.01克，置于50ml離心管中入17.0ml穩(wěn)定為70度左右的檸檬酸緩沖溶液中，并在70度（正負(fù)2度）水浴30min。再加入3.0ml連二亞硫酸鈉溶液，蓋上蓋子搖勻，置于70度（正負(fù)2度）水浴中保持30min。取出后于2min內(nèi)冷卻至室溫。

3.2 凈化
用玻璃棒擠壓反應(yīng)器中的試樣，將反應(yīng)液全部倒入提取柱內(nèi)，任其吸附15min,用40ml甲基叔丁基醚分三次洗離心管內(nèi)的試樣，然后將甲基叔丁基醚洗液倒入提取柱中，控制流速，收集甲基叔丁基醚提取液于100ml比色管中。

3.3 濃縮
　　將上比色管置于真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上，于35度左右的低真空下濃縮至1-2ml，再用氮?dú)獯抵两?，用甲醇定容?/span>1ml，過0.45μm 有機(jī)相濾頭，立即進(jìn)行液相色譜分析。

4　 色譜條件
　　色譜柱：Vertex C18柱，250mm x 4.6 mm，5μm；
　　柱溫：室溫； 
　　流動相A：甲醇；
　　流動相B：0.575 g磷酸二氫銨與0.7 g磷酸氫二鈉溶于1 000 mL水中，pH 6.0；
 　 梯度洗脫：0～25 min，流動相A由5%線性變化至55%；25～40 min，流動相A由55%線性變化至80%；
　　流速1.0 mL /min；
　　進(jìn)樣體積20μL；
　　檢測波長240 nm。

5　 偶氮含量檢測的高效液相色譜圖
用此方法測定紡織品中的偶氮含量，較為省時且易于操作。除3, 3′-二甲基聯(lián)苯胺和4, 4′2 二氨基二苯硫醚色譜峰(圖1中10、11號峰)重疊, 2, 6二甲基苯胺和2, 4二甲基苯胺(圖1中13、14號峰)有少于重疊外，其它化合物均取得了很好的分離效果。以pH 6.0的檸檬酸鹽緩沖溶液模擬人體的汗液環(huán)境, 分別加入7.5、15、30 mg/L 3個水平的芳香胺標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行回收實(shí)驗(yàn), 每一水平分別做6個平行樣品, 相對標(biāo)準(zhǔn)偏差和平均回收率數(shù)據(jù)見表1。應(yīng)用高效液相色譜法分離檢測了23種混合芳香胺, 取得了很好的分離效果, 滿足了國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)及法規(guī)的新要求。

    圖1芳香胺標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖

  表1  空白樣品3個水平標(biāo)準(zhǔn)添加實(shí)驗(yàn)的平均回收率和標(biāo)準(zhǔn)偏差